Kung gagamitin nating halimbawa ang taong 2014, ang pandaigdigang benta ng aryloxyphenoxypropionate herbicide ay umabot sa US$1.217 bilyon, na bumubuo sa 4.6% ng pandaigdigang pamilihan ng herbicide na nagkakahalaga ng US$26.440 bilyon at 1.9% ng pandaigdigang pamilihan ng pestisidyo na nagkakahalaga ng US$63.212 bilyon. Bagama't hindi ito kasinghusay ng mga herbicide tulad ng mga amino acid at sulfonylurea, mayroon din itong lugar sa pamilihan ng herbicide (ikaanim sa pandaigdigang benta).
Ang mga herbicide na Aryloxy phenoxy propionate (APP) ay pangunahing ginagamit para sa pagkontrol ng mga damo. Natuklasan ito noong dekada 1960 nang palitan ng Hoechst (Germany) ang phenyl group sa istrukturang 2,4-D ng diphenyl ether at binuo ang unang henerasyon ng mga herbicide na aryloxyphenoxypropionic acid. "Grass Ling". Noong 1971, natukoy na ang istruktura ng parent ring ay binubuo ng A at B. Ang mga kasunod na herbicide ng ganitong uri ay binago batay dito, na ginagawang heterocyclic o fused ring ang A benzene ring sa isang gilid, at ipinakilala ang mga aktibong grupo tulad ng mga atomo ng F sa singsing, na nagresulta sa isang serye ng mga produkto na may mas mataas na aktibidad, mas mapiling mga herbicide.
Istruktura ng herbicide ng APP
Ang kasaysayan ng pag-unlad ng mga herbicide na propionic acid
Mekanismo ng pagkilos
Ang mga herbicide na Aryloxyphenoxypropionic acid ay pangunahing aktibong inhibitor ng acetyl-CoA Carboxylase (ACCase), sa gayon ay pinipigilan ang synthesis ng mga fatty acid, na nagreresulta sa synthesis ng oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, at ang mga waxy layer at proseso ng cuticle ay naharang, na nagreresulta sa mabilis na pagkasira ng istruktura ng lamad ng halaman, pagtaas ng permeability, at sa huli ay ang pagkamatay ng halaman.
Ang mga katangian nito tulad ng mataas na kahusayan, mababang toxicity, mataas na selectivity, kaligtasan para sa mga pananim at madaling pagkasira ay lubos na nag-udyok sa pag-unlad ng mga pumipiling herbicide.
Isa pang katangian ng mga herbicide ng AAP ay ang pagiging optically active ng mga ito, na nailalarawan sa pamamagitan ng iba't ibang isomer sa ilalim ng parehong istrukturang kemikal, at ang iba't ibang isomer ay may iba't ibang aktibidad na herbicidal. Kabilang sa mga ito, ang R(-)-isomer ay maaaring epektibong pumigil sa aktibidad ng target na enzyme, harangan ang pagbuo ng auxin at gibberellin sa mga damo, at magpakita ng mahusay na aktibidad na herbicidal, habang ang S(+)-isomer ay halos hindi epektibo. Ang pagkakaiba sa bisa sa pagitan ng dalawa ay 8-12 beses.
Ang mga komersyal na herbicide ng APP ay karaniwang pinoproseso upang maging mga ester, kaya mas madaling masipsip ng mga damo; gayunpaman, ang mga ester ay karaniwang may mas kaunting solubility at mas malakas na adsorption, kaya hindi sila madaling ma-leach at mas madaling masipsip ng mga damo sa lupa.
Clodinafop-propargyl
Ang Propargyl ay isang phenoxypropionate herbicide na binuo ng ciba-Geigy noong 1981. Ang pangalang pangkalakal nito ay Topic at ang kemikal na pangalan nito ay (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro). -2-Pyridyloxy)propargyl propionate.
Ang Propargyl ay isang herbicide na naglalaman ng fluorine at optically active na aryloxyphenoxypropionate. Ginagamit ito para sa paggamot ng tangkay at dahon pagkatapos ng paglitaw upang makontrol ang mga damong gramineous sa trigo, rye, triticale at iba pang mga taniman ng cereal, lalo na para sa wheatgrass at wheatgrass. Mahusay sa pagkontrol ng mga damong mahirap putulin tulad ng mga ligaw na oats. Ginagamit para sa paggamot ng tangkay at dahon pagkatapos ng paglitaw upang makontrol ang mga taunang damo, tulad ng mga ligaw na oats, black oat grass, foxtail grass, field grass, at wheatgrass. Ang dosis ay 30~60g/hm2. Ang partikular na paraan ng paggamit ay: mula sa yugto ng 2-dahon ng trigo hanggang sa yugto ng pagdugtong, ilapat ang pestisidyo sa mga damo sa yugto ng 2-8 dahon. Sa taglamig, gumamit ng 20-30 gramo ng Maiji (15% clofenacetate wettable powder) bawat acre. 30-40g ng extremely (15% clodinafop-propargyl wettable powder), magdagdag ng 15-30kg ng tubig at i-spray nang pantay.
Ang mekanismo ng pagkilos at mga katangian ng clodinafop-propargyl ay mga acetyl-CoA carboxylase inhibitor at systemic conductive herbicide. Ang gamot ay nasisipsip sa pamamagitan ng mga dahon at upak ng dahon ng halaman, dinadala sa phloem, at naiipon sa meristem ng halaman, na pumipigil sa acetyl-coenzyme A carboxylase inhibitor. Pinipigilan ng Coenzyme A carboxylase ang synthesis ng fatty acid, pinipigilan ang normal na paglaki at paghahati ng selula, at sinisira ang mga istrukturang naglalaman ng lipid tulad ng mga sistema ng lamad, na kalaunan ay humahantong sa pagkamatay ng halaman. Ang oras mula sa clodinafop-propargyl hanggang sa pagkamatay ng mga damo ay medyo mabagal, karaniwang tumatagal ng 1 hanggang 3 linggo.
Ang mga pangunahing pormulasyon ng clodinafop-propargyl ay 8%, 15%, 20%, at 30% aqueous emulsions, 15% at 24% microemulsions, 15% at 20% wettable powders, at 8% at 14% dispersible oil suspensions. 24% cream.
Sintesis
Ang (R)-2-(p-hydroxyphenoxy)propionic acid ay unang nalilikha sa pamamagitan ng reaksyon ng α-chloropropionic acid at hydroquinone, at pagkatapos ay na-etherified sa pamamagitan ng pagdaragdag ng 5-chloro-2,3-difluoropyridine nang walang paghihiwalay. Sa ilalim ng ilang mga kondisyon, ito ay tumutugon sa chloropropyne upang makakuha ng clodinafop-propargyl. Pagkatapos ng crystallization, ang nilalaman ng produkto ay umaabot sa 97% hanggang 98%, at ang kabuuang ani ay umaabot sa 85%.
Sitwasyon sa pag-export
Ipinapakita ng datos ng Customs na noong 2019, ang aking bansa ay nag-export ng kabuuang 35.77 milyong dolyar ng US (hindi kumpletong estadistika, kabilang ang mga preparasyon at teknikal na gamot). Kabilang sa mga ito, ang unang bansang nag-aangkat ay ang Kazakhstan, na pangunahing nag-aangkat ng mga preparasyon, na may halagang 8.6515 milyong dolyar ng US, na sinusundan ng Russia, na may mga preparasyon. Mayroong demand para sa parehong mga gamot at hilaw na materyales, na may dami ng inaangkat na US$3.6481 milyon. Ang ikatlong pwesto ay ang Netherlands, na may dami ng inaangkat na US$3.582 milyon. Bukod pa rito, ang Canada, India, Israel, Sudan at iba pang mga bansa ay pangunahing destinasyon din ng pag-export ng clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butyl
Ang Cyhalofop-ethyl ay isang herbicide na partikular sa bigas na binuo at ginawa ng Dow AgroSciences sa Estados Unidos noong 1987. Ito rin ang tanging aryloxyphenoxycarboxylic acid herbicide na lubos na ligtas para sa bigas. Noong 1998, ang Dow AgroSciences ng Estados Unidos ang unang nagparehistro ng cyhalofop technical sa aking bansa. Ang patente ay nag-expire noong 2006, at ang mga lokal na rehistrasyon ay nagsimula nang sunud-sunod. Noong 2007, isang lokal na negosyo (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) ang unang nagparehistro.
Ang pangalang pangkalakal ng Dow ay Clincher, at ang kemikal na pangalan nito ay (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate.
Sa mga nakaraang taon, ang Qianjin (aktibong sangkap: 10% cyhalomefen EC) at Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) ng Dow AgroSciences, na naging popular sa merkado ng Tsina, ay lubos na mabisa at ligtas. Sinasakop nito ang pangunahing merkado ng mga herbicide sa palayan sa aking bansa.
Ang Cyhalofop-ethyl, katulad ng ibang aryloxyphenoxycarboxylic acid herbicide, ay isang fatty acid synthesis inhibitor at pumipigil sa acetyl-CoA carboxylase (ACCase). Pangunahing nasisipsip sa pamamagitan ng mga dahon at walang aktibidad sa lupa. Ang Cyhalofop-ethyl ay systemic at mabilis na nasisipsip sa pamamagitan ng mga tisyu ng halaman. Pagkatapos ng kemikal na paggamot, ang mga damo ay agad na humihinto sa paglaki, ang pagdidilaw ay nangyayari sa loob ng 2 hanggang 7 araw, at ang buong halaman ay nagiging nekrotic at namamatay sa loob ng 2 hanggang 3 linggo.
Ang Cyhalofop ay ginagamit pagkatapos ng paglaki upang makontrol ang mga damong gramineous sa mga palayan. Ang dosis para sa tropikal na palay ay 75-100g/hm2, at ang dosis para sa temperate na palay ay 180-310g/hm2. Ito ay lubos na epektibo laban sa Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Small chaff grass, Crabgrass, Setaria, brangrass, Heart-leaf millet, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, atbp.
Gamitin natin ang 15% cyhalofop-ethyl EC bilang halimbawa. Sa yugto ng 1.5-2.5 na dahon ng barnyardgrass sa mga punla ng palay at sa yugto ng 2-3 na dahon ng stephanotis sa mga direktang tinaniman ng palay, ang mga tangkay at dahon ay iniisprayan at iniisprayan nang pantay gamit ang pinong ambon. Salain ang tubig bago ilapat ang pestisidyo upang mahigit sa 2/3 ng mga tangkay at dahon ng damo ay malantad sa tubig. Diligan sa loob ng 24 oras hanggang 72 oras pagkatapos ilapat ang pestisidyo, at panatilihin ang 3-5 cm na patong ng tubig sa loob ng 5-7 araw. Gamitin nang hindi hihigit sa isang beses bawat panahon ng pagtatanim ng palay. Gayunpaman, dapat tandaan na ang gamot na ito ay lubhang nakakalason sa mga aquatic arthropod, kaya iwasang dumaloy sa mga lugar ng aquaculture. Kapag hinaluan ng ilang broadleaf herbicide, maaari itong magpakita ng mga antagonistic na epekto, na magreresulta sa pagbawas ng bisa ng cyhalofop.
Ang mga pangunahing anyo ng dosis nito ay: cyhalofop-methyl emulsifiable concentrate (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), cyhalofop-methyl wettable powder (20%), cyhalofop-methyl aqueous emulsion (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), cyhalofop microemulsion (10%, 15%, 250g/L), cyhalofop oil suspension (10%, 20%, 30%, 40%), cyhalofop-ethyl dispersible oil suspension (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); kabilang sa mga compounding agent ang oxafop-propyl at penoxsufen. Ang compound na binubuo ng amine, pyrazosulfuron-methyl, bispyrfen, atbp.
Oras ng pag-post: Enero 24, 2024